古镇由三河上的古码头发展而成，距今已有2500多年历史，春秋时名鹊岸，明代始称三河镇，1858年太平天国陈玉成、李秀成在此大败清军，称“三河大捷”。

一般游客从镇中心开始游览古镇，坐长途汽车到三河汽车客运站后，右手转弯步行10分钟，穿过为纪念“三河大捷”而建的大捷门牌坊，便来到镇中心的三拱石桥三县桥，因此处是合肥市的肥西县、庐江县，六安市的舒城县，三县交汇处而得名，桥下流淌着南北走向的小南河。

三县桥的西北有国粹楼，高七层，登楼可俯看三河古镇全景，楼内陈列着轿子、牌匾、雕花床、石雕等精美的徽派特色文物。国粹楼附近的大夫第（三河民俗博物馆）里展出的文物同样精美无比，有明末到民国官员私宅的厅堂布置，漂亮的木雕，1.5米长的大算盘等。三县桥的东北有仙姑楼（中和祥旧址），徽派民居式的寺庙，为民国时的大商人所建。